Ha partecipato a 16 partite per il suo paese, segnando sette gol, e ha rappresentato i giganti italiani Juventus e Inter dopo aver iniziato la sua carriera con il Messina.
“Ci siamo subito innamorati di Totò”, ha detto la Juventus, a cui Schillaci è arrivato nel 1989. “Il suo desiderio, la sua storia, la sua incredibile passione, e si vede in ogni partita che ha giocato”.
Noi della Juve abbiamo avuto la fortuna di emozionarci per lui prima che, in quella fantastica estate del 1990, l'Italia intera rimanesse ipnotizzata da quei suoi meravigliosi, vivaci festeggiamenti”.
Schillaci ha segnato il suo primo gol ai Mondiali del 1990 da sostituto contro l'Austria, e dopo un'altra presenza da sostituto contro gli Stati Uniti ha esordito contro la Cecoslovacchia.
In coppia con Roberto Baggio in attacco, Schillaci ha segnato ancora per dare slancio alla stagione dell'Italia, e il suo status di campione è stato confermato con ulteriori gol nelle successive partite a eliminazione diretta contro Uruguay e Repubblica d'Irlanda nei quarti di finale.
Nonostante avesse aperto le marcature nella semifinale contro l'Argentina, l'Italia perse ai rigori a Napoli – ma Schillaci vinse la Scarpa d'Oro con il suo sesto gol del torneo nello spareggio per il terzo posto contro l'Inghilterra.
Finirebbe secondo dietro al capitano della Germania vincitore della Coppa del Mondo Lothar Matthäus per il Pallone d'Oro del 1990.
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